Obrabotka Metallov. 2017 no. 4(77)

OBRABOTKAMETALLOV № 4 (77) 2017 71 TECHNOLOGY 3 3 0 0 4 2 3 mi i i i mi mi i r r Z r r r                 exp mi mi c mi H T T Z RTT            , (13) где   / i i i N V – молекулярная плотность, V i – мольный объем и N i – число молекул; mi H  – эн- тальпияплавления; mi T –температураплавления; Z c = 12 – координационное число плотной упа- ковки; Т – температура жидкого металла, К; R – газовая постоянная; r 0 i = 0,918 d cov i – доля атомного ковалентного диаметра ( d cov i ), который подразумевает, что длина ковалентной связи об- разуется путем обмена внешних валентных элек- тронов с другими атомами элемента при подхо- де на наименьшее расстояние между соседними атомами; r mi равняется примерно атомному диа- метру σ i , ( r mi = σ i ) [15]. Значения ij B и ji B при требуемой темпера- туре Т 2 можно получить из уравнения (8) для из- вестных значений ij B и ji B при температуре Т 1 , принимая независимой от температуры потен- циальную энергию парного взаимодействия компонентов ij jj k     и ji ii k     . Например, в бинарной системе Ag–Sb ( i–j ) при Т 1 = 1300, B ij / B ji = 1,4962/0,8734; тогда для Т 2 = 1073: ln ij jj ij T B k          1300 ln(1, 4962) 523, 807 K ;   exp 523, 807 1073 1, 6293 ij B   ;   0, 0451 ij jj      э-в; ln ji ii ji T B k       1300 ln(0, 8734) 86, 009    К;   exp 175, 97 1073 0, 8487 ji B    ; ( ) 0, 0152 ji ii       э-в; Давление насыщенных паров чистых компо- нентов рассчитывают [16] по формуле     –1 log * log n , p AT B T CT D (14) где p* – давление насыщенных паров чистого компонента, Па; А, B, C, D –константы испаре- ния для компонентов жидких сплавов; Т – абсо- лютная температура. Необходимые для расчета параметры Pb–Sb сплава даны в табл. 1. Для выполнения экспериментальных иссле- дований на лабораторной установке вакуумной возгонки были приготовлены Ag–Sb сплавы с переменным содержанием компонентов в диа- пазоне 0,1…0,9 мольных долей ( х ij ). Степень разряжения в вакуумной камере во время экс- перимента составляла 1,3…133 Па, температура 823…1073 К, продолжительность (до момента установления равновесия в системе) 2…10 ч. Образцы возгонов и жидкой фазы были полу- чены из конденсата и огарка (остатка) соответ- ственно. Анализ на содержание свинца и сурьмы в продуктах дистилляции выполнен из предвари- тельно полученных растворов атомно-абсорбци- онным методом на установке « GBC 933АВ Plus ». Т а б л и ц а 1 Ta b l e 1 Значения параметров   i ,   j , B ij , B ji , Z i , Z j , * i ð , * j ð , V m ( i,j ) сплава Ag–Sb Ag–Sb alloy parameter   i ,   j , B ij , B ji , Z i , Z j , * i ð , * j ð , V m ( i,j ) values i–j сплав i–j alloy Т , К Ag   Sb   B Ag–Sb B Sb–Ag Z Ag Z Sb Ag–Sb 1300 1.53 0.779 1.4962 0.8734 10.61 10.82 Компонент Component А В С D V m = f ( T ), см 3 /моль Ag –14400 –0.85 0 11.7 11.6[1 + 0.98  10 –4 ( T – 234)] Sb –6500 0 0 8.495 18.8[1 + 1.3  10 –4 ( T – 904)]