Obrabotka Metallov. 2017 no. 4(77)

OBRABOTKAMETALLOV № 4 (77) 2017 77 TECHNOLOGY Рис. 5. Фазовые диаграммы « Р–х » при Т, К: 873 ( 1 ); 973 ( 2 ); 1073 ( 3 ) Fig. 5. Phase diagrams “Р–х”, Т = 873 K ( 1 ); 973 K ( 2 ); 1073 K ( 3 ) Т а б л и ц а 8 Ta b l e 8 Расчетные значения Р (Па) сплавa Sb-Ag для x l в « P-х» диаграммах The calculated values Р (Ра) of Sb-Ag alloy for the x l in the “ P-x ” diagrams Т , К x Ag 0.1 0.2 0,3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 823 3.23 2.27 1.46 0.88 0.508 0.28 0.146 0.068 0.024 873 9.26 6.67 4.41 2.74 1.62 0.91 0.48 0.23 0.081 923 23.64 17.4 11.77 7.49 4.54 2.61 1.4 0.67 0.24 973 54.86 41.03 28.37 18.44 11.39 6.66 3.64 1.76 0.64 1023 117.09 88.91 62.49 41.44 26.02 15.52 8.55 4.25 1.55 1073 232.75 179.09 127.97 86.04 55.01 33.17 18.64 9.25 3.42 давления в процессе вакуумной перегонки, если режим дистилляции выбирается на основе VLE диаграмм, исходя из требуемого содержания ме- таллов в дистилляте и остатке. Например, « Р-х » кривые при 973 К, где давление изменяется в ди- апазоне (2,14…482,9) ∙ 10 –4 Па, указывают на то, что возгоны и остаток достигают высокой степе- ни разделения: при Р = (4,7…480) ∙ 10 –4 Па со- держание Sb в конденсате и соответственно Ag в остатке составляет 0,995…0,99995. При даль- нейшем снижении давления количество приме- сей в возгонах и остатках, соответственно Pb и Sb возрастает. Полученные результаты дополня- ют ранее полученные данные из « Т-х » диаграмм Sb-Ag cплава. Термодинамические параметры Sb-Ag спла- ва для диапазона исследованных температур определили по уравнению (7), табл. 10, рис. 6. Молярная избыточная энергия Гиббса E m G для границы раздела «жидкость–газ» смеси i - j характеризует величину удерживания вещества в поверхностном слое при фазовом переходе, которая существенно зависит от состава Sb–Ag сплава и температуры процесса. Энтальпия поверхностного слоя, или избы- точная внутренняя энергия   E m H , складыва- ется из энергии Гиббса и теплоты образования поверхности   , E m ÒS где E m S – энтропия, пред- ставляющая собой скрытую теплоту образова- ния единицы площади поверхности (связанная энергия) в необратимом изотермическом про- цессе при температуре Т . Отрицательные значе- ния E m H свидетельствуют об экзотермическом характере процесса дистилляции Sb и Ag. Относительно невысокие значения мо- лярной избыточной энергии Гиббса – E m G = = 1,9…6,9 кДж/моль в расплаве обусловлены низкими величинами межатомного взаимодей- ствия компонентов i – j Sb–Ag сплава в жидком