Obrabotka Metallov 2012 No. 3

ОБРАБОТКА МЕТАЛЛОВ № 3 (56) 2012 136 ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ФЦП SiO 2 достаточно крупные наночастицы серебра (си- стемы: Ag/SiO 2 и Ag 3 PO 4 /SiO 2 ), окисление которых дает легковосстанавливаемые, высокореакцион- носпособные центры. Такие центры проявляют вы- сокую активность в процессах глубокого окисления органических веществ [9, 10]. Вторая форма – это подвижная часть серебра, которая возникает при вве- дении на поверхность силикатной матрицы фосфат- ного модификатора. В восстановленном состоянии эта форма серебра находится в виде наночастиц, при окислении размер частиц уменьшается, и значитель- ная часть серебра переходит в кластерное состояние. При значительном содержании фосфата (катализатор синтеза глиоксаля) отсутствует первая форма лока- лизации серебра, а следовательно, не происходит об- разования оксидоподобных форм адсорбированного кислорода, что делает катализатор высокоэффектив- ным в процессе парциального окисления этиленгли- коля в глиоксаль [10]. Понимание процессов, происходящих при органи- зации активных центров на поверхности каталитиче- ских систем, позволяет получать все более высокоэф- фективные катализаторы синтеза ценных органических веществ. Также это приводит и к разработке новых под- ходов синтеза функциональных материалов. Список литературы 1. Dai W.-L., Cao Y., Ren L.-P., Yang X.-L., Xu J.-H., Li H.-X., He H.-Y., Fan K.-N. Ag–SiO2–Al2O3 composite as highly active catalyst for the formation of formaldehyde from the partial oxidation of methanol // J. Catal., – 2004. – V. 228. – Р. 80–91. 2. M. Mattarelli, M. Montagna, E. Moser Silver to er- bium energy transfer in phosphate glasses // Journal of Non- Crystalline Solids. – 2007. V. 353. – P. 498–501. 3. Брайловский С.М., Темкин О.Н., Трофимова И.В. Окисление спиртов на металлах подгруппы меди // Про- блемы кинетики и катализа. – 1985. – Т. 19. – С. 146–175. 4. Грушевский В.В., Матвейчук С.В., Богданчико- ва Н.Е., Дулин М.Н., Давыдов А.А., Макатун В.Н. На- блюдение двухпиковой структуры плазменного резо- нанса в агломератах частиц серебра на подложках // Поверхность (Физика, химия, механика). – 1992. – № 1. – С.102–107. 5. L. Baia, M. Baia, W. Kiefer, J. Popp, S . Simon Struc- tural and morphological properties of silver nanoparticles– phosphate glass composites // Chemical Physics. – 2006. – V. 327. – P. 63–69. 6. ВодянкинаО.В.,КнязевА.С.,МагаевО.В.,Изаак Т.И. «Катализатор для синтеза глиоксаля и способ синте- за глиоксаля», патент РФ № 2340395 заявл. 26.04.2007, опубл. 10.12.2008 г. 7. Князев А.С., Боронин А.И., Водянкина О.В., Коще- ев С.В., Курина Л.Н. Роль фосфатов в промотировании серебряных катализаторов парциального окисления. I. Структура и свойства фосфатов на поверхности поликри- сталлического серебра // Кинетика и катализ. – 2005. – Т. 46. – № 1. – C. 153–160. 8. Князев А.С., Магаев О.В., Водянкина О.В., Тит- ков А.И., Саланов А.Н., Кощеев С.В., Боронин А.И. Роль фосфатов в промотировании серебряных катализаторов парциального окисления. II. Формирование активных центров в структуре фосфата серебра под действием вос- становительной среды // Кинетика и катализ. – 2005. – Т. 46. – № 1. – C. 161–166. 9. Ершов Б.Г., Абхалимов Е.А. Механизм нуклеации серебра при радиационно-химическом восстановлении его ионов в водных растворах, содержащих полифосфат // Коллоидный журнал. – 2006. – Т. 68. – № 4. – С. 459–466. 10. Магаев О.В . Серебросодержащие наноструктури- рованные катализаторы процесса парциального окисле- ния этиленгликоля в глиоксаль: дис… канд. хим. наук. – Томск: ТГУ, 2008. – 118 с. Functional materials based on highly dispersed silver, deposited on the surface of the carrier silicate-phosphate nature O.V. Magaev, G.V. Mamontov, A.A. Kreyker, A.S. Knyazev, E.V. Leonova, E.B. Makarova Methods of temperature-programmed oxidation / reduction (TPO / TPV) and electronic diffuse reflectance spectroscopy study the nature of reversible oxidation-reduction of silver in amorphous silicate and silicate-phosphate matrix. It is shown that it is possible localization of silver in the systems in several ways: in the form of large nanoparticles (20 nm), irrevers- ibly attached to the silicate matrix in the form of smaller nanoparticles (2-20 nm) associated with the phosphate component systems. That allows the introduction of phosphate-oxidize reversibly recover silver systems. Using this property allows us to develop highly efficient catalysts for the oxidation of organic substances. Key words : Silver nanoparticle catalyst, silicate-phosphate matrix.