Obrabotka Metallov 2012 No. 3

ОБРАБОТКА МЕТАЛЛОВ № 3 (56) 2012 147 ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ФЦП низком отношении n (H 2 O)/ n (ТЭОС) нельзя ис- ключать адсорбцию на их поверхности ионов PtCl 6 – . При невысокой концентрации H 2 PtCl 6 это, по-видимому, способствует стабилизации обра- зующегося золя SiO 2 , а при относительно вы- сокой – образованию прочных агрегатов геля с узкими порами, что на стадии сушки в обычных условиях может приводить к сильному сниже- нию удельной поверхности [5]. Введение фосфорной кислоты на стадии золь- гель синтеза способствует увеличению скоро- сти гелеобразования и приводит к образованию мезопористого образца 3 с достаточно развитой удельной поверхностью и широким распределе- нием пор по размеру (рис. 1). Увеличение скоро- сти гелеобразования при добавлении фосфорной кислоты согласуется с литературными данными [6]. Мезопористая структура образца 3 обуслов- лена, по-видимому, модифицирующим действием фосфорной кислоты, выступающей как порообра- зователь [7]. Микроструктура и морфология образцов были исследованы методом ПЭМ. Типичные микрофото- графии образцов приведены на рис. 2. Согласно по- лученным данным, образец 1 состоит из крупных (0,1...5 мкм) плотных частиц неправильной угло- ватой формы, характерных для образцов с низкой удельной поверхностью, что согласуется с приве- денными выше структурными данными (рис. 2, а ). На поверхности и/или в объеме этих частиц рас- положены мелкие частицы округлой формы другой фазы, предположительно платины или оксидов пла- тины. Согласно приведенной на рис. 2, а гистограм- ме распределения частиц по размерам, большая часть (~85 %) этих частиц представлена частицами размером 2...4 нм, однако наряду с ними имеется небольшое количество более крупных частиц раз- мером 5...20 нм. Рис. 1 . Распределение пор по размерам для образца 3 по данным метода BJH- Desorptio Рис. 2 . Типичные микрофотографии образцов и гистограммы распределения частиц платины по размерам согласно данным ПЭМ: а – образец 1; б – образец 2; в – образец 3 Образец 2, по данным ПЭМ, образован ме- нее плотными частицами округлой формы разме- ром 20...250 нм и неправильной формы размером 100...500 нм (рис. 2, б ). Как и в случае образца 1, на поверхности и/или в объеме этих частиц рас- положены мелкие частицы платины или оксидов платины. Однако распределение этих частиц по размеру отличается от распределения аналогич- ных частиц в образце 1 (рис. 2, б ): распределение является бимодальным с максимумами 4 и 6 нм, причем размер ~ 90 % частиц лежит в интервале 2...7 нм, а максимальный размер частиц не превы- шает 11 нм. Морфология образца 3, модифицированного фосфорной кислотой, сильно отличается от мор- фологии образцов Pt/SiO 2 (рис. 2, в ). Данный об- разец образован частицами размером 50...500 нм с хорошо выраженной пористой структурой. Размер